可再生能源供电存在间歇性,当其用于驱动电解槽时,带来了诸多挑战。这包括供电不稳定对运行的冲击、低负荷下氢氧混合加剧的安全隐患,以及在部分负荷运行时高旁路电流导致的电流效率下降。
一、旁路电流的成因及其对碱性电解槽的影响
旁路电流,也叫寄生电流或泄漏电流,是指电流没有走设定的电解路径,而是沿着电堆中电阻更低的路径流走的现象。在工业规模的碱性电解水(AWE)电堆中,电解槽通常采用双极性结构(电解小室串联)和带循环的共用歧管供应系统(电解液并联流动),这种设计很容易在共用歧管内形成显著的旁路电流(离子分流)。如图所示,电解池在电气上是串联的,但电解液的供应系统却是并联的。
图示:实线为有效电解电流路径,虚线为共用歧管内形成的旁路电流路径。由于工业电堆小室数量多,中间小室省略显示。
共用循环的电解液管路如同“盐桥”,为电流提供了额外的低电阻通道。这会导致电流和电势分布不均,进而引发腐蚀问题并降低效率(电流效率下降)。旁路电流在液流电池、电解槽和燃料电池中普遍存在,设计时必须重视并解决。
为了平衡效率与成本,工业电化学堆的设计往往面临两难选择:采用低电流密度运行虽然能提高效率、降低运行成本,但需要更大的电极面积,推高了设备投资。除了产能和效率,电流效率(或法拉第效率)也是关键性能指标之一。
从电气配置角度看,直接提供大量低压直流电经济性不佳,因此通常需要将多个电解小室串联以提高运行电压。双极性结构是实现小室串联的一种高效方式。它的优点在于电流分布均匀,对小室间隙设计更灵活。但这种结构也有两大弊端:
单个小室失效可能导致整个电堆停机;
首尾小室间的高电压差,结合共用歧管系统,极易产生严重的旁路电流。
旁路电流的危害显著:造成功率损耗、降低电流效率、导致各小室性能不均、引发腐蚀、干扰流体流动(液压故障)、影响产品纯度并增加反应物消耗。高压系统因其在成本和电力电子转换效率方面的优势更受青睐,所以串联双极结构比并联结构应用更广。
串联双极结构又可分为共用歧管供应和分离歧管供应两种。虽然共用歧管系统是旁路电流的主要来源,但因其能实现以下目标而被广泛采用:
为所有小室提供均匀的电解液; 实现高效的热传导、冷却和整体热管理; 有效排出产生的气体(氢气和氧气)。
研究人员提出了一些减少旁路电流的潜在方法:
减少串联小室的数量;
将歧管设计得更长、更细,增加该区域的电阻(但过度设计可能带来其他问题);
在歧管内创造气液两相流(注入气体)以提高电阻;
使用旋转阀、喷淋头、堰或溢流等物理隔断手段,打断小室间的连续电解液连通。
然而,最后一种方法(物理隔断)与采用共用歧管系统以优化电解液分布和热管理的初衷相悖。
行业通常的做法是采用长而细的回流管,增加歧管区域的电阻,以此最小化旁路电流。即便如此,采用内部分流歧管设计的工业电堆,其串联小室的数量通常不宜超过50个。超过此限值,旁路电流会急剧增加,导致有效电流损失和腐蚀风险加剧。研究表明,在部分负荷运行时,电流效率会显著下降,这对风、光等间歇性可再生能源供电的AWE运行非常不利。因此,在设计工业级AWE并将其接入可再生能源系统时,必须充分考虑旁路电流的影响。
总结以往研究,在采用双极性结构和共用歧管的电化学装置(包括AWE)中都观察到旁路电流现象。其负面作用包括:降低电流效率和整体能效、造成功率损耗、导致电堆和电解液温度升高、引发副反应(主要是腐蚀,损害液压系统部件)、以及产生不均匀的电流分布。特别关键的是,在部分负荷运行时,旁路电流占总电流的比例显著上升,严重限制了电解槽运行的灵活性。
二、核心研究发现及其对制氢工厂的启示
单台AWE电堆能效表现分析:
负荷影响: 降低电解槽运行负荷会大幅提高旁路电流比例。有数据显示,满负荷(100%)时旁路电流约占16.8%,而当负荷降至30%时,这一比例跃升至75.4%(注:此数据用于说明趋势)。
原因解析: 主要在于低负荷下歧管电阻降低以及产生的气体纯度下降。
优化潜力: 理论模拟表明,有效抑制旁路电流可显著提升部分负荷工况下电堆的能效。
制氢工厂多产线(多电堆)负荷分配优化策略:
目标: 在满足指定氢气需求的前提下,优化各条产线(每个电堆)的供电电流分配,使整个工厂的生产单位能耗(比能耗,SEC)最小化。SEC = 系统总功耗 / 产氢质量。
主要结论: 在同时运行多条产线的情况下,为各产线分配均等的电流负荷(即等比例运行)通常能实现最低的整体SEC。
产线数量决策: 决定投入多少条产线运行最优,这与旁路电流的强度有直接关系(旁路电流越大,可能越倾向于集中运行较少产线接近或达到满负荷)。
未来值得深入的研究方向:
参数影响规律: 深入研究不同参数(如旁路电流系数差异、各产线性能衰减速率等)对比能耗(SEC)影响的敏感性。
系统配置创新: 评估将独立平衡系统(BoP)的产线改用共享工厂级平衡系统(BoP)在成本和效率方面的可行性(如共享冷却系统、纯水系统等)。
防腐蚀保护: 探索停机时电极保护策略(如牺牲阳极、阴极保护等),防止旁路电流导致深度放电腐蚀。
术语说明:
比能耗 (SEC): 衡量生产单位质量氢气所需消耗的总能量(电能为主),kWh/kg-H₂,是最核心的能效指标之一。
歧管电阻: 指电解槽进出口歧管结构对旁路电流的阻碍作用(等效电阻)。其大小取决于电解液本身的电导率、歧管内气体体积分数(气液两相流)以及流道的具体几何参数(长度、截面积等)。