当前位置: 氢能网 » 氢燃料电池 » 正文

PEM可逆燃料电池/电解水简述

日期:2023-12-19    来源:氢眼所见  作者:马震

国际氢能网

2023
12/19
09:20
文章二维码

手机扫码看新闻

关键词: PEM技术 氢氧电极 氢能产业

一、PEM-URFC中的氢氧电极

基于 PEM技术的单元化 RFC(PEM-URFC)使用质子传导膜,该膜夹在两个薄催化剂电极之间。

1、氧电极

氧电极的催化剂必须在氧化或还原条件下工作。在 EL(电解) 模式中,氧电极在氧化条件下起阳极作用;而在 FC(燃料电池) 模式中,催化剂在还原条件下起阴极作用,如下反应式:

电极设计也支持双功能工作氧电极。如下图所示,有四个基本设计原则:

A、 单层氧化和还原电极,需要双功能活性催化剂材料。这种电极易于制造,但需要高度稳定的催化剂和支撑材料,以承受高氧化性(氧化)和还原性(氧还原)条件,尤其是在高电流密度条件下。

B、双层电极,每层电极可分别最大限度地进行氧还原和氧化,以优化性能和使用寿命。这种设计导致电极层更加笨重,增加了气体扩散途径,从而降低了性能。为了优化传输特性,开发出了薄层电极,这种电极是通过转印方法制成的。但对于PEM-URFC 而言,这种类型的电极实际上并不适用。

C、双层电极的内侧有一层亲水层,用于向膜氧化氧气;外侧有一层疏水层,用于向多孔传输层(PTL/GDL)还原氧气。可以对这两层进行单独优化。

D、不同催化剂的空间分割区域电极。但研究表明,这种氧电极的催化活性较低。

2、氢电极

在 FC(燃料电池) 模式下,催化剂在氧化条件下起阳极作用;在 EL(电解) 模式中,氢电极在还原条件下起阴极作用,如下反应式所示:

负极主要使用碳支撑铂(Pt/C)。因此,由于氢电极电位适中,碳基板的电化学稳定性不会受到腐蚀问题的影响。为了减少氢电极中的铂含量,研究了在膜表面添加聚吡咯(PPR)层的PFSA膜。PPR 层不仅为氯化铂化学还原产生的电子提供了必要的电子传导途径,还增强了铂粒子与 PFSA 表面之间的接触。

3、膜电极组件的加工

这种 URFC 面临的主要技术挑战是膜电解组件内的水管理,因为在不同的运行模式下,需要将水输送到氧电极并将水从氧电极移除。在 EL 模式中,氧电极(阳极)被设计为充满水,而在 FC 模式中,产生的水必须从氧电极(阴极)中去除。

要去除根据反应形成的液态水,主要要求电极和扩散介质具有疏水性,这与电解模式所需的亲水性条件相反。因此,必须在多孔介质(GDL 和 PTL)的疏水性和亲水性之间进行权衡。大多数情况下,PTL/GDL 的润湿性能是通过聚四氟乙烯乳液来调节的。此外,还探索了使用吸芯或平行膜来除水/进水。此外,在切换到 FC 模式之前,在低压/高循环率和中间干电解操作下运行,也可支持适当的水管理。然而,纯氧由于其与大气氧的较高扩散率(尤其是在较高压力下),能够与淹没式或部分淹没式 PEMFC 正极一起工作。

另一个设计挑战是膜的厚度。在工作压力较高的电解模式下,需要 2100 微米厚的膜,以避免大量气体穿过膜。但这一厚度会导致膜上电压大幅下降,从而限制了燃料电池模式的电流密度,该模式主要在常压下工作。在 URFC 中,膜的厚度取决于电解操作中需要的较低气体交叉。

除了水管理方面的挑战外,电化学问题也对 MEA 的设计起着重要作用。正如上文所述,氧电极在两种运行模式下都会受到较大电位差的影响,但必须有效稳定地工作。

在从 EL 模式切换到 FC 模式以及反之亦然(循环)的过程中,由于阳极和阴极反应在同一电极上的变化,两个电极上都会发生永久的电位变化。为了避免这些与阴极反应转移到阳极反应有关的电位变化,开发了另一种操作模式,即在 EL 和 FC 模式期间,在同一电极上只发生阴极反应或阳极反应,即一个电极始终是阳极,另一个电极始终是阴极 。这种方法要求在系统层面上切换气体,因为阳极在 EL 模式(系统充电)下作为氧化电极工作,而在 FC 模式(系统放电)下作为氢氧化电极工作,如下图。

这种运行模式可以分别优化阳极和阴极反应的催化剂,从而大大降低电位损失。不过,出于安全考虑(产生氢氧气体),在从充电模式切换到放电模式以及从放电模式切换到充电模式时,都需要用惰性气体(氮气)冲洗电极室,这使系统变得更加复杂,也容易发生故障。

二、PEM-URFC中GDL的要求和作用

GDL 有时也称为 PTL,是燃料电池和其他电化学设备(如电解器)的关键部件,因此也是 URFC(可逆燃料电池) 的关键部件。GDL 是 MEA 电极和双极板之间的电连接桥,双极板上有流道,允许水和气体进出电极。GDL 的主要任务是:

提供从双极板流道到电极的气体扩散通道。

清除催化剂层外的副产水,防止电极浸水。

在电极中保留一部分水,使膜具有足够的导电性。

在电池运行过程中实现有效的热传导

提供机械强度,以抵消吸水过程中膜的膨胀。

然而,PEMFC 和 PEMEL 以及 PEM-URFC 的 GDL 运行条件有两个主要区别:

水管理:URFC 在 FC 和 EL 模式下的水管理有本质的区别。在 EL(电解) 模式下运行时,GDL 被液态水完全饱和,而在 FC(燃料电池) 模式下,气体会对 GDL 进行加湿,过量的液态水会阻碍气体向电极的传输。在 FC 模式下,GDL 中的液态水饱和度在 0.1 到 0.3 之间。因此,在从 EL 模式切换到 FC 模式时,需要进行气体吹扫或短暂的 "干电解 "操作,以干燥 GDL。

由于制氧电极的电位较高,碳基材料不适合用于 PEM-URFC。至于 MEA 中的催化剂支撑材料,需要使用多孔金属基材,如钛毡,当然这种基材比较昂贵。

因此,URFC 通常采用 PEM 水电解法中的GDL,以便在保持膜湿度和去除电池中的产水之间实现适当的水平衡。这种特性可以通过所谓的微孔层 (MPL) 得到加强,微孔层由涂覆在PTL表层的细碳颗粒和疏水剂组成,以避免水完全饱和。

三、PEM-URFC中BP的要求以及作用

具有流场结构的双极板的主要功能是:

将燃料及其氧化剂均匀分布在电极的整个区域内。

促进电池内的水分管理(在 FC 模式下去除水分,在 EL 模式下均匀分布水分)。

分离电堆中的单个电池。

使电流在两个相邻单电池之间流动。

促进热管理。

在URFC中,高达2V的电池电压和EL(水解)模式下产生的氧气会导致工作环境具有腐蚀性。因此,不能使用PEMFCs中的石墨板或不锈钢双极板,而大多选择具有涂层的钛或者铝。

返回 国际氢能网 首页

能源资讯一手掌握,关注 "国际能源网" 微信公众号

看资讯 / 读政策 / 找项目 / 推品牌 / 卖产品 / 招投标 / 招代理 / 发新闻

扫码关注

0条 [查看全部]   相关评论

国际能源网站群

国际能源网 国际新能源网 国际太阳能光伏网 国际电力网 国际风电网 国际储能网 国际氢能网 国际充换电网 国际节能环保网 国际煤炭网 国际石油网 国际燃气网