如果硬要把吸氢机分类,按照电解方式可以分为:碱性电解吸氢机、纯水电解吸氢机和蒸汽电解吸氢机。日本吸氢机Suisonia就是蒸汽电解SEOC制氢的。
Suisonia采用比较前沿的SOEC电解水原理制氢,目前国内比较普遍的制氢方式是碱性电解槽和PEM电解槽制氢(纯水),那么三种制氢方式有什么优缺点呢?
碱性电解槽
■碱性电解槽Alkaline electrolyzer
优势:成本低、高耐受性、高制氢能力
1.材料成本低:碱性电解槽使用廉价且容易获得的材料,如氢氧化钾,这降低了发电机的总体成本。
2.对杂质的高耐受性:碱性电解槽即使在原料中存在杂质(如硫和二氧化碳)的情况下也能有效运行。
3.高制氢能力:碱性电解槽可产生大量氢气,使其适合工业应用。
缺点:效率低、高腐蚀、工作温度限制
1.效率低:与其他类型的氢气发生器(如PEM电解槽)相比,碱性电解槽的效率较低。
2.高腐蚀:碱性电解槽中使用的碱性溶液会导致发电机部件腐蚀,导致寿命缩短和维护成本增加。
3.工作温度范围有限:碱性电解槽的工作温度范围很有限,这会影响其在极端温度下的性能。
PEM电解槽
■PEM电解槽PEM electrolyzer
优势:高效率、快响应、小尺寸、工作温度低
1.高效率:PEM电解槽的效率很高,通常在70-80%之间。这意味着与其他电解技术相比,它们可以以更低的成本生产氢气。
2.快速响应时间:PEM电解槽具有快速响应时间,使其能够快速适应氢气需求的变化。这使得它们适合在需要快速制氢的应用中使用,例如在燃料电池车辆中。
3.尺寸紧凑:PEM电解槽相对较小且紧凑,适合在密闭空间或空间较高的地方使用。
4.工作温度低:与其他电解技术相比,PEM电解槽的工作温度相对较低,通常在80-100°C之间。这意味着它们需要更少的能量来维持其操作温度,从而降低了操作成本。
缺点:高成本、制氢能力有限,对铂的依赖
1.高成本:PEM电解槽的购买和安装成本很高,因此不太适合成本高的应用。
2.制氢能力有限:PEM电解槽的制氢能力有限,不适合大规模制氢应用。
3.对铂的依赖:PEM电解槽需要铂基催化剂才能发挥作用,这可能很昂贵,并且会导致效率随时间的推移而降低。
Suisonia高温蒸汽吸氢机
Suisonia声称它是世界上唯一的“活性氢”(active hydrogen)吸入器,由他们的原始技术“过热蒸汽还原”产生。这会产生含有活性氢的蒸汽,称为“H(H?O)m”。
集合Suisonia官网的相关信息,他们声称的“过热蒸汽还原”产生氢气,其实就是固体氧化物SOEC制氢。
固体氧化物SOEC电解槽
■固体氧化物SOEC electrolyzer
优势:极高效率、原料适应性广、应用广泛
1. 极高效率:由于在较高的操作温度下有利的热力学和动力学,它具有较高的转化效率。在标准状态下,AWE电解水技术的电解效率约为60%-75%,PEM电解水技术的电解效率约为70%-90%,而固体氧化物(SOEC)电解槽在高温(700-850℃)下运行,电解效率可达75%-100%。在同样的工况下,相比于AWE电解制氢和PEM电解制氢技术,可以节约30%以上的用电。
SOEC系统与核反应堆、燃煤发电厂、生物质、生活垃圾焚烧炉等能源的热集,进一步提高了制氢效率。
2. 原料适应性广:常用的SOEC材料是丰富的稀土材料,如氧化钇和氧化锆,这些材料相对丰富和便宜。
电解槽的主要部件(如电解质和电极)由陶瓷材料制成。这些SOEC材料储量丰富,因此在材料可用性方面,扩大规模不会带来任何挑战。
3.应用广泛:SOEC可以可逆运行,实现电能和化学能之间的有效循环转换,并提供长期和高容量的能量存储。在燃料电池模式操作中,通过氧化燃料发电。在SOEC模式下,电力产生H2、合成气等。
可以使用高温SOEC从H2O和O2的共电解生产合成气。然后,合成气可以通过随后的具有不同H2/CO比的催化反应转化为各种各样的化学品。
缺点:电极退化、热稳定性、前沿技术
1. 电极退化:电极退化的主要原因之一是杂质的影响。在H2电极中,含硅杂质可通过非导电相阻挡电催化活性位点,导致降解和极化电阻增加。
对于在高过电位(~300mV)下长期运行的H2电极,最靠近电解质的渗透镍(Ni)网络被破坏。镍从电解质电极界面迁移到支撑层,导致电化学性能的不可逆损失。对于SOEC的未来改进,必须解决这一问题。
2. 热稳定性:高温下运行给SOEC带来了热力学和动力学上的优势,但是也对材料的性能提出了更高要求。如何在高温下具有较好的热稳定性和化学稳定性,不同组件间的热膨胀系数匹配,相态和晶体结构稳定,具有一定的强度和抗热冲击能力,同时保证材料易于加工、成本尽可能低,是国际难题。
3. 前沿技术:为了实现商业规模化,需要在制造和组装电池方面进行进一步的工作,以降低装置的总体成本。
■催化剂、腐蚀性、材料、氢气纯度、稳定性比较
催化剂
PEM:PEM氢气发生器所需的全部是纯水
碱性:需要强碱催化剂,如KOH或NAOH
SOEC:水和热量
腐蚀性的
PEM:无腐蚀性
碱性:应用过程中会附着腐蚀性气体
SOEC:高温腐蚀
PS:由于具有腐蚀性,碱性电解槽不能用于某些场景,如氢气吸入机、氢气车载套件等。这可能会对您的身体或汽车造成伤害。当然如果解决了一些关键性的技术,同样也是可以用于吸氢机的。
材料
PEM:钛合金和氧化钌或钛合金和铱氧化物。PS:氧化铱是最好的,但它更贵。
碱性:常用的是不锈钢304ss、316Lss或Cu-Ni合金。PS:304ss是最差的材料。316Lss和铜镍(Cu-Ni)合金的优缺点取决于它们的使用方式。事实上,有更好的材料,但价格太贵,暂时不会介绍。
SOEC:稀土材料,如氧化钇和氧化锆,材料储量丰富。
氢气纯度
PEM:99.9995%,杂质主要为水蒸气
碱性:99.98%。杂质主要是腐蚀性气体和水蒸气
SOEC:99.98%。杂质主要是水蒸气
稳定性
PEM:小型PEM设备几乎不需要维护。只需添加纯水。
碱性:由于化学腐蚀和对设备和部件的损坏,维护成本高,维护时间长。在系统部件维修过程中,电解液必须排出。
SOEC:维修成本高,没有规模商用化。
■PEM氢气发生器和碱性氢气发生器的选择
PEM电解槽,也称为质子交换膜电解槽,使用质子交换膜作为电解质来分离电解过程中产生的氢气和氧气。因此,直接获得纯氢气是可能的。该技术以其高效率和快速响应时间而闻名,因此适用于需要快速制氢的应用。
另一方面,碱性电解槽使用碱性溶液(通常是氢氧化钾)作为电解液。该技术的效率低于PEM电解槽,响应时间较慢,但可以以较低的成本生产氢气。碱性电解槽通常用于大规模制氢应用。但由于KOH溶液的腐蚀。因此,需要经常拆卸整个电解槽进行清洁和维护。
总的来说,PEM电解槽更适合于需要高效率和快速响应时间且仅需要纯氢气的应用,而碱性电解槽更适用于成本是主要问题的应用。
一般吸氢机采用的是PEM电解槽制氢,也有采用碱性电解槽的,国内目前还没有发现有采用SOEC制氢的,或许日本吸氢机Suisonia是第一家采用这种前言技术的。