热化学循环制氢,用加热化学反应方法制氢的工艺。主要有水热化学循环制氢和硫化氢热化学循环制氢。前者指在含有添加剂的水系统中,在不同温度下,经历几个不同反应阶段,最终将水分解为氢气和氧气的化学过程。此过程只消耗水和一定热量,参与过程的添加元素或化合物可以再生和反复利用,整个反应过程构成一封闭循环系统。后者尚处于研究中,不仅可获得氢气和有用的化工原料硫黄,同时有望消除硫化氢的污染。相较于水的直接热解制氢,热化学循环制氢每一步反应均在较低温度(800~1000℃)下进行,能源匹配、设备装置耐温要求以及投资成本等问题都较易解决,可能成为能耗最低和最合理的制氢工艺,还可与高温核反应堆所提供的温度水平相匹配,易于实现工业化。最理想的途径是与太阳能结合,成为最低廉的制氢工艺。20世纪60年代后,美国、日本及欧洲各国大量投入,已研发出百余种热化学循环流程。